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1999年，陳鍵鋒參加新城電臺全能DJ大賽勝出成為任新城電臺DJ，隨后被經紀人Ivy周坤燃發掘以部頭約藝人簽約TVB，由此開展了TVB演藝事業。（圖片來自東方IC）

2002年，主演《沖上云霄》，飾演萬浩聰。2003年，陳鍵鋒憑借《律政新人王》中亦邪亦正年輕律師Vincent卓偉名一角在香港受到關注，晉升為TVB四大小生之一，更獲兩位樂壇大哥大譚詠麟及張國榮賞識 。隨后，參演《怪俠一枝梅》、《我師傅是黃飛鴻》等劇集。（圖片來自東方IC）

2004年，在《學警雄心》中飾演李柏翹 。隨后主演《肝膽昆侖》，飾演董斐。（圖片來自東方IC）

2006年，在民初懸疑劇《千謊百計》中飾演茅智、徐風。隨后，與吳卓羲、陶大宇、容祖兒合作出演《學警雄心》的續編《學警出更》，飾演李柏翹 。同年，客串古 裝武俠電視劇《楚留香傳奇》，飾演月亮城大王。（圖片來自東方IC）

2007年，陳鍵鋒主演民國情感歷史糾紛劇《最后的格格》，在劇中憑借溫良玉一角而為內地觀眾所認識，這亦是其參演內地劇首次擔任男一號 。（圖片來自東方IC）

同年，與林峯、馬國明、吳卓羲合作主演古裝武俠電視劇《少年四大名捕》，在劇中飾演口甜舌滑江湖神棍追命 。（圖片來自東方IC）

2008年，主演學警系列的第三輯《學警狙擊》，飾演李柏翹一角 。隨后參演《玫瑰江湖》、《奧運在我家》及《王老虎搶親》等多部作品。（圖片來自東方IC）

2009年，拍攝時裝電視劇《翻叮一族》，飾演大提琴手葉積良。隨后出演單元劇《廉政行動2009》。同年， 與楊雪、佟麗婭合作主演民國大戲《煙雨斜陽》，飾演張承恩 。（圖片來自東方IC）